難溶鹽BA與其飽和溶液共存時,存在下列平衡:
BA(s)B (aq) A-(aq)
其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式為:
Kspφ稱為標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù),簡稱溶度積。若向難溶鹽BA中加水,當(dāng)B ,A-離子的濃度之積小于溶度積Kspφ時,沉淀溶解;等于溶度積時達(dá)到飽和。若將含B 離子與A-離子的溶液混合,其離子濃度的乘積大于溶度積時,超過的部分就變成難溶性鹽BA沉淀出來。綜上所述歸納如下:
1){c(B )/cφ}{c(A-)/cφ}<{Kspφ(BA)}不飽和溶液,無沉淀;
2){c(B )/cφ}{c(A-)/cφ}={Kspφ(BA)}飽和溶液;
3){c(B )/cφ}{c(A-)/cφ}>{Kspφ(BA)}沉淀從溶液中析出。以上3點就是溶度積規(guī)則,用來判斷沉淀的生成與溶解能否發(fā)生。
若在難溶鹽BA的飽和溶液中,加入同種離子(例如B 或A-),則{c(B )/cφ}{c(A-)/cφ}>{Kspφ(BA),剩余離子形成BA沉淀下來。難溶鹽的溶解度由于共同離子的存在而減少,稱為同離子效應(yīng),即由于同離子效應(yīng)使溶解平衡向左(生成固體方向)移動:
BA(s)B (aq) A-(aq)
若在難溶鹽BA的飽和溶液中,加入易溶鹽如KNO3,BA的溶解度增大,這種效應(yīng)叫做鹽效應(yīng)。
假如加入的鹽能產(chǎn)生同離子效應(yīng),又能產(chǎn)生鹽效應(yīng)的話,同離子效應(yīng)大于鹽效應(yīng)。
難溶鹽以通式BxAy表示,則
BxAy(s)xB (aq) yA-(aq)
Kspφ(BxAy)={c(B )/cφ}x{c(A-)/cφ}y