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收藏 | 這些口訣,氣相色譜、質(zhì)譜、內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法等不再難!

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2022-07-22
核心提示:一.氣相色譜分析法概述氣液試樣實(shí)在多,氣相色譜把樣測, 分析靈敏響應(yīng)快,常量分析全包括。 內(nèi)標(biāo)外標(biāo)歸一法,檢測熱

一.氣相色譜分析法概述

氣液試樣實(shí)在多,氣相色譜把樣測, 

分析靈敏響應(yīng)快,常量分析全包括。 

內(nèi)標(biāo)外標(biāo)歸一法,檢測熱導(dǎo)氫焰化, 

微機(jī)處理色譜圖,定量結(jié)果準(zhǔn)度大。 

 

二.氣相色譜儀

氣相色譜儀器多,型號(hào)性能各有別, 

分析特性有異同,分離分析有特色。 

載氣系統(tǒng)穩(wěn)操作,攜帶樣氣去檢測, 

壓力流速勿波動(dòng),穩(wěn)壓穩(wěn)流靠調(diào)節(jié)。 

柱分系統(tǒng)分類多,填充ë細(xì)全包括, 

分離試樣全靠它,選擇液載要正確。 

進(jìn)樣系統(tǒng)嚴(yán)操作,定量進(jìn)樣需準(zhǔn)確, 

氣體采用進(jìn)樣閥,液體微量用注射。 

檢測系統(tǒng)最明確,種類型號(hào)也很多, 

熱導(dǎo)氫焰離子化,電子捕俘雙焰火。 

檢測信號(hào)需琢磨,各個(gè)組分細(xì)甄別, 

響應(yīng)快速能分辨,一一對(duì)應(yīng)勿出錯(cuò)。 

放大記¼有把握,譜圖精細(xì)準(zhǔn)輪廓, 

色譜峰大含量高,微機(jī)定量更準(zhǔn)確。 

 

三.利用氣相色譜分析法定性和定量 

氣相色譜分析法,試樣定性較發(fā)雜, 

操作相同峰一致,純物對(duì)照判斷它。 

氣質(zhì)聯(lián)用好辦法,色譜紅外能簡化, 

試樣組分可判定,定性數(shù)據(jù)能表達(dá)。 

氣相色譜分析法,試樣定量不發(fā)雜, 

譜峰面積知多少,總量相比求得它。 

定量測定常規(guī)法,內(nèi)標(biāo)外標(biāo)歸一化, 

測定一種內(nèi)外標(biāo),全部出峰歸一化。 

 

四.歸一化法

歸一化法來定量,出峰不全不適當(dāng), 

全部組分看做一,百分之百來計(jì)量。 

質(zhì)量分?jǐn)?shù)即含量,譜峰面積先測量, 

校正因子查表得,代入公式得含量。 

 

五.內(nèi)標(biāo)法

定量可用內(nèi)標(biāo)法,分析簡便不復(fù)雜, 

出峰組分不完全,計(jì)算仍然要方法。

內(nèi)標(biāo)物質(zhì)物含雜,稱量不準(zhǔn)出誤差,

譜峰面積測準(zhǔn)確,質(zhì)量分?jǐn)?shù)準(zhǔn)度大。

 

六.外標(biāo)法

定量可用外標(biāo)法,操作條件較復(fù)雜,

平行測定要保證,標(biāo)準(zhǔn)試劑用量大。

固定稱量熟練化,稱量不準(zhǔn)出誤差,

偶爾測定公式算,常規(guī)工作曲線查。

 

常見有機(jī)化合物的質(zhì)譜:

1. 飽和脂肪烴

a.直鏈烴

直鏈烴顯示弱的分子離子峰,

◆ 有m/z :M-29,29,43,57,71,…CnH2n+1系列峰(σ—斷裂)

◆ 伴有m/z :27,41,55,69,…… CnH2n-1系列較弱峰

b. 支鏈烴

◆分子離子峰豐度降低

c. 環(huán)烷烴

◆ 分子離子峰強(qiáng)度增加,會(huì)出現(xiàn)m/z=41,55,56,69等系列碎片離子峰。

◆ 烷基取代的環(huán)烷烴易丟失烷基,優(yōu)先失去最大基團(tuán),正電荷保留在環(huán)上。

 

2.  烯烴

容易發(fā)生烯丙基斷裂,

產(chǎn)生一系列27,41,55,69,…CnH2n-1峰,41常是基峰

 

3. 芳烴

分子離子峰強(qiáng),易發(fā)生Cα-Cβ鍵的裂解,生成的芐基m/z91是基峰。正構(gòu)烷基取代鏈越長,m/z91豐度越大。

若基峰比91大14n,表明苯環(huán)α碳上另有烷基取代。

會(huì)出現(xiàn)39,51,65,77,91,105,119,…等一系列峰。

側(cè)鏈含γ-H的會(huì)產(chǎn)生重排離子峰,m/z=92          

 

4. 醇和酚

醇的分子離子峰往往觀察不到,M-H有時(shí)可以觀察到

飽和醇羥基的Cα-Cβ鍵易發(fā)生斷裂,產(chǎn)生(31+14n)特征系列離子峰,伯醇的m/z31較強(qiáng)。

開鏈伯醇還可能發(fā)生麥?zhǔn)现嘏,同時(shí)脫水和脫烯(M-18-28)。

酚的分子離子峰較強(qiáng),出現(xiàn)(M-28)(-CO),(M-29)(-CHO)峰。

 

5. 醛、酮

直鏈醛、酮顯示有CnH2n+1CO為通式的特征離子系列峰,如m/z 29、43、57 ……等 。

 

6. 羧酸

脂肪羧酸的分子離子峰很弱,m/z  60是丁酸以上α-碳原子上û有支鏈的脂肪羧酸最特征的離子峰,由麥?zhǔn)现嘏帕呀猱a(chǎn)生 ;

低級(jí)脂肪酸還常有M-17(失去OH)、M-18(失去H2O)、M-45(失去CO2H)的離子峰。

 

7. 酯

 羧酸酯進(jìn)行α-裂解所產(chǎn)生(M-R)或(M-OR)的離子常成為質(zhì)譜圖中的強(qiáng)峰(有時(shí)為基峰)。

 

常見氫譜化學(xué)λ移值范Χ:

醛氫9-10.5 ppm

芳環(huán)及苯環(huán)6-9.5 ppm

烯氫4.5-7.5 ppm

與氧原子相連的氫3.0-5.5ppm

與氮原子相連的氫2.0-3.5ppm

炔氫1.6-3.4 ppm

脂肪氫0-2.5 ppm

活潑氫:醇類0.5-5.5ppm

酚類4.0-12.0 ppm

酸類:9-13.0 ppm

氨活潑氫:酰胺5-8.5ppm

芳香氨 3.0-5.0ppm

脂肪氨0.6-3.5 ppm。

 

碳譜三大區(qū):

◆  高δ值區(qū)δ>165 ppm,屬于羰基和疊烯區(qū):a.分子結(jié)構(gòu)中,如存在疊峰,除疊烯中有高δ值信號(hào)峰外,疊烯兩端碳在雙鍵區(qū)域還應(yīng)有信號(hào)峰,兩種峰同時(shí)存在才說明疊烯存在;b.δ>190 ppm的信號(hào),只能屬于醛、酮類化合物;c.160-180 ppm的信號(hào)峰,則歸屬于酸、酯、酸酐等類化合物的羰基。

◆ 中δ值區(qū)δ 90-160 ppm(一般情況δ為100-150ppm)烯、芳環(huán)、除疊烯中央碳原子外的其他SP2雜化碳原子、碳氮三鍵碳原子都在這個(gè)區(qū)域出峰。

◆ 低δ值區(qū)δ<100 ppm,主要脂肪鏈碳原子區(qū):a.與單個(gè)氧、氮、氟等雜原子相連的飽和的δ值一般處于55-95 ppm,不與氧、氮、氟等雜原子相連的飽和的δ值小于55 ppm;b.炔碳原子δ值在70-100ppm,這是不飽和碳原子的特例。

 

常見有機(jī)化合物的紫外吸收光譜

1.  飽和烴

飽和單鍵碳?xì)浠衔镏挥笑译娮樱蚨荒墚a(chǎn)生σ→σ*躍遷。由于σ電子最不容易激發(fā),需要吸收很大的能量,才能產(chǎn)生σ→σ*躍遷,因而這類化合物在200nm以上無吸收。所以它們?cè)谧贤夤庾V分析中常用作溶劑使用,如正已烷、環(huán)乙烷、庚烷等。

 

2.不飽和脂肪烴

◆  含孤立不飽和鍵的烴類化合物。具有孤立雙鍵或三鍵的烯烴或炔烴,它們都產(chǎn)生π→π*躍遷,但多數(shù)在200nm以上無吸收。如已烯吸收峰在171nm,乙炔吸收峰在173nm,丁烯在178nm。若烯分子中氫被助色團(tuán)如-OH、-NH2、-Cl等取代時(shí),吸收峰發(fā)生紅移,吸收強(qiáng)度也有所增加。

◆ 含共軛體系的不飽和烴。具有共軛雙鍵的化合物,相間的π鍵相互作用生成大π鍵,由于大π鍵各能級(jí)之間的距離較近,電子易被激發(fā),所以產(chǎn)生了K吸收帶,其吸收峰一般在217~280nm。K吸收帶的波長及長度與共軛體系的長短、λ置、取代基種類等有關(guān),共軛雙鍵越多,波長越長,甚至出現(xiàn)顏色。因此可據(jù)此判斷共軛體系的存在情況。

◆ 芳香化合物。苯的紫外吸收光譜是由π→π*躍遷組成的三個(gè)譜帶,即E1、E2、具有精細(xì)結(jié)構(gòu)的B吸收帶。當(dāng)苯環(huán)上引入取代苯時(shí),E2吸收帶和B吸收帶一般產(chǎn)生紅移且強(qiáng)度加強(qiáng)。稠環(huán)芳烴母體吸收帶的最大吸收波長大于苯,這是由于它有兩個(gè)或兩個(gè)以上共軛的苯環(huán),苯環(huán)數(shù)目越多,λmax越大。例如苯(255nm)和萘(275nm)均為無色,而并四苯為橙色,吸收峰波長在460nm。并五苯為紫色,吸收峰波長為580nm。

◆  雜環(huán)化合物。在雜環(huán)化合物中,只有不飽和的雜環(huán)化合物在近紫外區(qū)才有吸收。以O(shè)、S或NH取代環(huán)戊二烯的CH2的五元不飽和雜環(huán)化合物,如呋喃、噻吩和吡咯等,既有π→π*躍遷引起的吸收譜帶,又有n→π*躍遷引起的譜帶。

  
編輯:songjiajie2010

 
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