在任何化學反應中,反應物分子必須超過一定的能閾,成為活化的狀態(tài),才能發(fā)生變化,形成產(chǎn)物。這種提高低能分子達到活化狀態(tài)的能量,稱為活化能。催化劑的作用,主要是降低反應所需的活化能,以致相同的能量能使更多的分子活化,從而加速反應的進行。
酶能顯著地降低活化能,故能表現(xiàn)為高度的催化效率。例如前述的H2O2酶的例子,可以顯著地看出,酶能降低反應活化能,使反應速度增高千百萬倍以上。
二、中間復合物學說
目前一般認為,酶催化某一反應時,首先在酶的活性中心與底物結(jié)合生成酶-底物復合物,此復合物再進行分解而釋放出酶,同時生成一種或數(shù)種產(chǎn)物,此過程可用下式表示:
ES的形成,改變了原來反應的途徑,可使底物的活化能大大降低,從而使反應加速。
三、酶作用高效率的機理
詳細機制仍不太清楚,主要有下列四種因素:
1.趨近效應(approximation)和定向效應(oientation)
酶可以將它的底物結(jié)合在它的活性部位由于化學反應速度與反應物濃度成正比,若在反應系統(tǒng)的某一局部區(qū)域,底物濃度增高,則反應速度也隨之提高,此外,酶與底物間的靠近具有一定的取向,這樣反應物分子才被作用,大大增加了ES復合物進入活化狀態(tài)的機率。
2.張力作用(distortion or strain)
底物的結(jié)合可誘導酶分子構(gòu)象發(fā)生變化,比底物大得多的酶分子的三、四級結(jié)構(gòu)的變化,也可對底物產(chǎn)生張力作用,使底物扭曲,促進ES進入活性狀態(tài)。
3.酸堿催化作用(acid-base catalysis)
酶的活性中心具有某些氨基酸殘基的R基團,這些基團往往是良好的質(zhì)子供體或受體,在水溶液中這些廣義的酸性基團或廣義的堿性基團對許多化學反應是有力的催化劑。
4.共價催化作用(covalent catalysis)
某些酶能與底物形成極不穩(wěn)定的、共價結(jié)合的ES復合物,這些復合物比無酶存在時更容易進行化學反應。
例如:無酶催化的反應 RX+H2O→ROH+Hx 慢
有酶存在時 RX+E桹H→ROH+EX快
EX+H2O→E桹H+HX快?