使直流電通過電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)而在陰、陽兩極引起氧化還原反應(yīng),叫做電解。在電解中,電能變成化學(xué)能,這種變化發(fā)生在電解池或電解槽中。跟直流電源負極連接的是電解池的陰極(發(fā)生還原反應(yīng))跟直流電源正極連接的是電解池的陽極(發(fā)生氧化反應(yīng))。如果電解質(zhì)溶液里含有不止一種陰離子或陽離子,電解時究竟哪種離子在電極上放電,主要取決于它們電對的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢()。大的陽離子優(yōu)先在陰極上放電(被還原),小的陰離子優(yōu)先在陽極上放電。電解是十分復(fù)雜的,實際操作中的各種因素如電流密度、溫度、攪拌情況,還有溶液中離子濃度、電極材料及表面狀態(tài)等都會影響離子在電極表面的放電。溫度、離子濃度的影響可以用能斯特方程式計算,通電后引起電極極化等現(xiàn)象可以由測定超電勢估計。綜合這些因素后,根據(jù)析出電勢的大小才能最后判斷哪種離子在電極上放電。在電解時,電解質(zhì)必須先電離成能自由移動的離子,然后在通直流電后,陰、陽離子分別移向兩極而放電。因此,電解質(zhì)的電離是電解的基礎(chǔ)。