加標(biāo)回收率的作用：

 加標(biāo)回收率的大小不僅反應(yīng)了分析人員的操作技術(shù)水平，更重要的是它反應(yīng)了分析方法是否適合被測(cè)基體，幫助分析人員及時(shí)地發(fā)現(xiàn)分析中存在的問(wèn)題，確保分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠。

  加標(biāo)回收率的含義： 

加標(biāo)回收率就是在測(cè)定樣品的同時(shí)，于一樣品的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，將其測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值，而得到加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的回收率。其計(jì)算公式為：

回收率P=(加標(biāo)試樣測(cè)定值-試樣測(cè)定值)/加標(biāo)量×100%

  影響加標(biāo)回收率值的因素

 1.分析與條件的影響

    理論上，任何分析方法都有一定的誤差，且不同分析方法誤差存在較大的差異。在化學(xué)分析中，通常的標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)準(zhǔn)確度有一定的要求，允許的誤差也是相對(duì)的。有的檢測(cè)項(xiàng)目，由于分析方法本身存在一定的局限性，而造成加標(biāo)回收率值偏低或偏高。

    實(shí)驗(yàn)條件(裝置、儀器等)對(duì)加標(biāo)回收值的影響也較大，例如采用馬弗爐高溫灰化處理樣品，一些容易揮發(fā)的元素測(cè)定回收率偏低的原因正是由于高溫使待測(cè)元素?fù)]發(fā)損失引起的。因此，通過(guò)測(cè)定回收率的結(jié)果，可在一定程度上證明方法的準(zhǔn)確性。

  2.加標(biāo)量的水平及其準(zhǔn)確性的影響

    在化學(xué)分析中，由于待測(cè)物質(zhì)都是在一定的濃度范圍內(nèi)才具有某個(gè)特定的準(zhǔn)確度，超出該范圍，可能會(huì)產(chǎn)生較大的誤差。在做加標(biāo)回收時(shí)，當(dāng)樣品中待測(cè)物含量較高時(shí)，加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)過(guò)高，使加標(biāo)后測(cè)定值接近方法的檢出上限，這樣測(cè)得加標(biāo)樣中待測(cè)物的誤差較大，加標(biāo)后引起的濃度增量在方法測(cè)定上限濃度C 的0.4～0.6倍之間為宜；當(dāng)樣品中待測(cè)物含量較低時(shí)．加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)太少，測(cè)得回收率誤差較大；加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)太多，則會(huì)改變待測(cè)物質(zhì)在加標(biāo)樣品和樣品中的測(cè)定背景，也可能會(huì)產(chǎn)生較大的誤差。因此在進(jìn)行加標(biāo)回收時(shí)，加標(biāo)量的水平要適當(dāng)，太高或太低都不會(huì)得到預(yù)期的效果，通常應(yīng)注意以下兩點(diǎn)：

    一是標(biāo)準(zhǔn)加入的量要明顯高于檢出限。

    二是要盡量與分析組分的含量一致，但同時(shí)考慮又不能超出方法檢測(cè)的容許范圍。

    3.加標(biāo)體積影響

通常情況下，盡管因加標(biāo)而增大了試樣體積，但樣品分析過(guò)程中有蒸發(fā)或消解等可使溶液體積縮小的操作技術(shù)時(shí)，樣品經(jīng)處理后重新定容并不會(huì)對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生影響。但加標(biāo)體積過(guò)大，容易因加入過(guò)多溶劑影響檢測(cè)結(jié)果。如在采用濃酸消解樣品時(shí)。過(guò)多加入水溶液。使酸濃度太低，可能影響樣品效果。當(dāng)加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是有機(jī)溶劑時(shí)，加標(biāo)量過(guò)多，則會(huì)造成溶劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)難以在水中溶解，從而因溶解度問(wèn)題造成對(duì)加標(biāo)回收率的影響。

   4.操作人員水平的影響

    由于加標(biāo)回收率試驗(yàn)需要操作人員經(jīng)過(guò)一系列操作步驟完成，除了加標(biāo)的步驟外，其他任何與樣品檢測(cè)有關(guān)的操作步驟都可能影響加標(biāo)樣品和原樣品中待測(cè)組分的結(jié)果，所以，這些操作人員的水平均直接影響回收率的結(jié)果。

   5.樣品本底值的影響

    一般在分析方法適用濃度范圍的中、高濃度水平，加標(biāo)回收率與濃度水平關(guān)系不大。但是，在低濃度區(qū)加標(biāo)回收率要受樣品中本底值的影響。通常情況下，樣品中本底值越低，加標(biāo)回收率越低。但樣品待測(cè)組分本底值(原含量)不能過(guò)大。樣品本底值太大，加標(biāo)量無(wú)法與之匹配，回收量的相對(duì)誤差就大，回收率偏差即大；反之回收率偏差即小。因此。在低濃度區(qū)加標(biāo)回收率要受樣品中本底值的影響更為明顯。

    6.樣品的均勻性的影響

    回收率試驗(yàn)的前提是樣品足夠均勻，即樣品及加標(biāo)樣品本底值差異可以忽略。反之，如果樣品均勻較差，樣品及加標(biāo)樣品本底值差異較大，加標(biāo)樣品與樣品中待測(cè)物質(zhì)含量的差值將不僅僅是加標(biāo)物質(zhì)的測(cè)定值，即為加標(biāo)回收試驗(yàn)采用的兩份待測(cè)定樣品與樣品中待測(cè)物質(zhì)含量的差值及加標(biāo)物質(zhì)總和的測(cè)定值。因此，如加標(biāo)樣中待測(cè)物質(zhì)本底偏高，回收率將偏高，反之則偏低。樣品間差異過(guò)大，將得到錯(cuò)誤的回收率結(jié)果。

    加標(biāo)回收率的測(cè)定

加標(biāo)回收率的測(cè)定可以和平行樣的測(cè)定相同，一般多按隨機(jī)抽取10%～20%的樣品量做加標(biāo)回收率測(cè)定。

    例如，有10個(gè)樣品待測(cè)定，則可以從中隨機(jī)抽出2個(gè)樣品做加標(biāo)回收率測(cè)定。抽出的2個(gè)樣品各取4份，其中兩份做平行本底測(cè)定，另兩份做平行加標(biāo)回收率測(cè)定。

    加標(biāo)回收率的測(cè)定往往由于樣品中待測(cè)物質(zhì)含量未知，難以估計(jì)加標(biāo)量，需預(yù)先測(cè)定樣品含量，再作回收率測(cè)定。由于加標(biāo)回收率受加標(biāo)量大小的影響，因此，必須對(duì)加標(biāo)量有所規(guī)定：

    (1)加標(biāo)物質(zhì)的形態(tài)應(yīng)該和待測(cè)物的形態(tài)相同。

    (2)加標(biāo)樣品和樣品中待測(cè)物濃度應(yīng)控制在精密度相當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)。

    一般情況下規(guī)定：

    a. 加標(biāo)量應(yīng)盡量與樣品中待測(cè)物質(zhì)含量相等或相近，并應(yīng)注意對(duì)樣品容積的影響；

    b. 當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)含量接近方法檢出限時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍；當(dāng)樣品中待測(cè)物含量小于方法檢出限時(shí)，以檢出限的量作為待測(cè)物質(zhì)的含量加標(biāo)；

    c. 一般加標(biāo)量不得大于待測(cè)物含量的3倍；

    d. 加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的測(cè)定上限的90%；

    e. 當(dāng)樣品中待測(cè)物濃度高于校準(zhǔn)曲線的中間濃度時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在待測(cè)物濃度的半量。

    加標(biāo)回收測(cè)定結(jié)果判斷

結(jié)果判斷的一般方法加標(biāo)回收率測(cè)定所得結(jié)果一般按方法規(guī)定的水平進(jìn)行判斷，或在質(zhì)量控制圖中檢驗(yàn)。在沒(méi)有這兩項(xiàng)依據(jù)時(shí)，可按95%～105%的域限做判斷標(biāo)準(zhǔn)，超出此域限的，再按測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差、自由度、給定的置信限和加標(biāo)量計(jì)算加標(biāo)回收率的可按受域P。

   注意事項(xiàng)

 1、加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)和待測(cè)物的形態(tài)相同。

    2、加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測(cè)物的測(cè)量精密度控制在相同的范圍內(nèi)，一般情況下作如下規(guī)定：

    （1）加標(biāo)量應(yīng)盡量與樣品中待測(cè)物含量相等或相近，并應(yīng)注意對(duì)樣品容積的影響；

    （2）當(dāng)樣品中待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍；

    （3）在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量的3倍；

    （4）加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的測(cè)定上限的90%；

    （5）當(dāng)樣品中待測(cè)物濃度高于校準(zhǔn)曲線的中間濃度時(shí)，加標(biāo)量應(yīng)控制在待測(cè)物濃度的半量。