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水產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)!

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2020-05-27  來(lái)源:中國(guó)漁業(yè)質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)
核心提示:能力驗(yàn)證(proficiency testing)也稱能力驗(yàn)證計(jì)劃,是通過(guò)實(shí)驗(yàn)室間測(cè)試結(jié)果的比對(duì)來(lái)判定實(shí)驗(yàn)室能力的合格評(píng)定活動(dòng)。 近年來(lái),農(nóng)業(yè)
能力驗(yàn)證(proficiency testing)也稱能力驗(yàn)證計(jì)劃,是通過(guò)實(shí)驗(yàn)室間測(cè)試結(jié)果的比對(duì)來(lái)判定實(shí)驗(yàn)室能力的合格評(píng)定活動(dòng)。 近年來(lái),農(nóng)業(yè)部組織開(kāi)展了水產(chǎn)品中藥物殘留、重金屬及貝類(lèi)毒素等3大方面檢測(cè)能力驗(yàn)證,涉及的能力驗(yàn)證考核參數(shù)包括氯霉素、孔雀石綠、鎘、鉛、麻痹性貝類(lèi)毒素等20多項(xiàng),有力地促進(jìn)了質(zhì)檢機(jī)構(gòu)的運(yùn)行和管理,提升了檢測(cè)人員的技術(shù)水平。

摘要 :能力驗(yàn)證是實(shí)驗(yàn)室管理水平和檢驗(yàn)技術(shù)能力的綜合表現(xiàn),參加能力驗(yàn)證有助于提升實(shí)驗(yàn)室技術(shù)能力。文章對(duì)近幾年水產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證存在的主要問(wèn)題進(jìn)行梳理,包括實(shí)驗(yàn)中缺少試劑空白及樣品空白、定量方法不合理、檢測(cè)人員對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法中技術(shù)要點(diǎn)把握不到位等,并對(duì)做好水產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證考核實(shí)驗(yàn)需要把握的幾個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)進(jìn)行了探討分析,旨在促進(jìn)實(shí)驗(yàn)室管理技術(shù)水平的提高和實(shí)驗(yàn)室整體能力的提升。[中國(guó)漁業(yè)質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn),2017,7(2):19-23]
關(guān)鍵詞:水產(chǎn)品;藥物殘留;能力驗(yàn)證;檢測(cè)方法;技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)
中圖分類(lèi)號(hào):S91   文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A   文章編號(hào):2095-1833(2017)02-0019-05

能力驗(yàn)證是通過(guò)實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)實(shí)現(xiàn)對(duì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)室的能力進(jìn)行考核、監(jiān)督和確認(rèn)的一種驗(yàn)證活動(dòng),它可以補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的質(zhì)量控制程序,增加實(shí)驗(yàn)室客戶對(duì)實(shí)驗(yàn)室能力的信任,有利于實(shí)驗(yàn)室整體水平的提高[1-2]。參加能力驗(yàn)證活動(dòng)也使實(shí)驗(yàn)室人員能力得以鍛煉和提高,為實(shí)驗(yàn)室的持續(xù)發(fā)展和能力建設(shè)提供保障[3-6]。但在每次能力驗(yàn)證考核中總有不滿意的結(jié)果,陳其勇等[7]對(duì)2003年植物油中七氯等3種有機(jī)氯農(nóng)藥檢測(cè)能力驗(yàn)證工作進(jìn)行匯總,21家實(shí)驗(yàn)室參加考核,實(shí)驗(yàn)室滿意結(jié)果率為81.0%~85.7%。孫雷等[8]總結(jié)了2011年中國(guó)獸醫(yī)藥品監(jiān)察所組織實(shí)施的豬肉中4種磺胺類(lèi)藥物殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證工作,在參加的37家實(shí)驗(yàn)室中,4種磺胺類(lèi)藥物的實(shí)驗(yàn)室滿意結(jié)果率分別為93.9%、93.9%、93.9%和94.1%。同時(shí)對(duì)不滿意結(jié)果進(jìn)行分析,認(rèn)為主要有3個(gè)方面的影響因素:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、樣品前處理過(guò)程和定量方法。


近幾年來(lái),由農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管局和漁業(yè)漁政管理局組織實(shí)施水產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證工作,考核的項(xiàng)目為硝基呋喃類(lèi)代謝物、孔雀石綠、磺胺類(lèi)和氯霉素[9]。2016年水產(chǎn)品的考核項(xiàng)目為孔雀石綠和硝基呋喃類(lèi)代謝物,在參加孔雀石綠考核的96家實(shí)驗(yàn)室中滿意結(jié)果率為97.9%,在參加硝基呋喃類(lèi)代謝物考核的87家實(shí)驗(yàn)室中滿意結(jié)果率為94.3%,說(shuō)明參加能力驗(yàn)證的絕大多數(shù)實(shí)驗(yàn)室可以準(zhǔn)確檢測(cè)以上藥物,但是也還存在結(jié)果不滿意的實(shí)驗(yàn)室。本文對(duì)近年來(lái)參加能力驗(yàn)證結(jié)果不滿意實(shí)驗(yàn)室中存在的問(wèn)題進(jìn)行匯總,主要包括能力驗(yàn)證考核實(shí)驗(yàn)中缺少試劑空白及樣品空白、檢測(cè)人員對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法中技術(shù)要點(diǎn)把握不到位、儀器運(yùn)轉(zhuǎn)不正常、未有效開(kāi)展質(zhì)量控制和質(zhì)控方法不合理等。并從能力驗(yàn)證前的準(zhǔn)備工作、過(guò)程中的質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)上報(bào)前的結(jié)果分析等方面探討做好水產(chǎn)品藥物殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證考核實(shí)驗(yàn)的方法,以期為今后各實(shí)驗(yàn)室的能力驗(yàn)證考核工作提供參考。


1.水產(chǎn)品藥物殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證過(guò)程中存在的主要問(wèn)題


 1.1 缺少試劑空白及樣品空白


部分實(shí)驗(yàn)室在開(kāi)展能力驗(yàn)證樣品檢測(cè)時(shí)未能同步做試劑空白和樣品空白的測(cè)定,無(wú)法確認(rèn)在檢測(cè)過(guò)程中所用到的試劑是否存在干擾或污染,或是發(fā)現(xiàn)存在干擾,在計(jì)算結(jié)果時(shí)沒(méi)能扣除,導(dǎo)致定量結(jié)果偏高,超過(guò)了能力驗(yàn)證判定標(biāo)準(zhǔn)。


實(shí)際能力驗(yàn)證樣品在制備過(guò)程中,通常選擇的是天然大型水庫(kù)或無(wú)違禁藥物陽(yáng)性檢出的水產(chǎn)養(yǎng)殖企業(yè)產(chǎn)品作為空白基質(zhì)樣品,一般事先經(jīng)過(guò)檢驗(yàn)分析,確保不含目標(biāo)物質(zhì),同時(shí)對(duì)空白基質(zhì)的均勻性按CNAS-GL03《能力驗(yàn)證樣品均勻性和穩(wěn)定性評(píng)價(jià)指南》對(duì)空白基質(zhì)的均勻性進(jìn)行評(píng)價(jià)[8]。添加目標(biāo)物后的樣品,在冷凍儲(chǔ)存后會(huì)進(jìn)行穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn),確保能力驗(yàn)證樣品的穩(wěn)定性。


如果在能力驗(yàn)證組織單位提供的空白樣品中發(fā)現(xiàn)了目標(biāo)物的存在,多數(shù)是因?yàn)樗迷噭┲写嬖诟蓴_物質(zhì),或者在檢測(cè)過(guò)程中存在交叉污染。易出現(xiàn)交叉污染的環(huán)節(jié)之一是在前處理過(guò)程中,如氮吹儀針頭被污染、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在濃縮完高濃度樣品后未進(jìn)行清洗、未更換移液槍槍頭造成陽(yáng)性樣品和空白樣品加液時(shí)的交叉污染等;環(huán)節(jié)之二是在上機(jī)測(cè)定過(guò)程中,如未能按照樣液濃度從低到高的順序進(jìn)樣、方法中沒(méi)有添加洗針程序、序列中缺少試劑空白的測(cè)定等。


 1.2 定量方法不合理


通常在使用氣-質(zhì)、液-質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行藥殘檢測(cè)時(shí),由于化合物的離子化過(guò)程不是特別穩(wěn)定,有微小波動(dòng),因此需要使用內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行校正,消除離子化效率不穩(wěn)定的影響,所以應(yīng)使用內(nèi)標(biāo)法定量。部分實(shí)驗(yàn)室在樣品提取前沒(méi)有添加內(nèi)標(biāo)物,無(wú)法對(duì)方法進(jìn)行校正,造成檢測(cè)數(shù)據(jù)不穩(wěn)定;在采用單點(diǎn)定量時(shí),選取的校正點(diǎn)濃度與能力驗(yàn)證樣品目標(biāo)物待測(cè)濃度差距較大導(dǎo)致定量不準(zhǔn)確,通常兩者相差應(yīng)不超過(guò)2倍為宜;而在采用標(biāo)準(zhǔn)曲線定量時(shí),濃度點(diǎn)設(shè)定不合理,使得能力驗(yàn)證樣品的濃度點(diǎn)落在標(biāo)準(zhǔn)曲線的邊緣或在標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍之外,結(jié)果出現(xiàn)偏差;此外,不同的基質(zhì)可能對(duì)目標(biāo)物產(chǎn)生響應(yīng)值增強(qiáng)或減弱效應(yīng),如未能采用空白基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)添加法做標(biāo)準(zhǔn)曲線,方法會(huì)存在基質(zhì)效應(yīng),導(dǎo)致回收率偏低或偏高。


 1.3 未注重內(nèi)標(biāo)物和目標(biāo)物的同步性


水產(chǎn)品藥物殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證采用的是在空白基質(zhì)中添加目標(biāo)物的方式,制備后的能力驗(yàn)證樣品會(huì)放置一段時(shí)間后發(fā)放給各單位進(jìn)行檢測(cè),而內(nèi)標(biāo)物是每個(gè)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)始檢測(cè)時(shí)添加的,這兩者存在時(shí)間差。如果加入內(nèi)標(biāo)物后立刻開(kāi)始檢測(cè),與事先添加較長(zhǎng)時(shí)間的目標(biāo)物比較,兩者存在不一致,建議在能力驗(yàn)證樣品到達(dá)實(shí)驗(yàn)室后,充分解凍,添加內(nèi)標(biāo)物后應(yīng)避光冷藏放置一段時(shí)間,再按照規(guī)定的檢測(cè)方法開(kāi)始樣品前處理步驟,盡量使內(nèi)標(biāo)物與目標(biāo)物狀況保持一致。


 1.4 未有效開(kāi)展質(zhì)量控制


能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中的質(zhì)量控制可保證結(jié)果的可控性。水產(chǎn)品藥物殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證中的質(zhì)量控制包括平行樣分析、質(zhì)量控制圖、質(zhì)控樣品等方式,其中質(zhì)控樣品的檢測(cè)是重要環(huán)節(jié)之一,在沒(méi)有陽(yáng)性標(biāo)準(zhǔn)樣品的情況下可通過(guò)加標(biāo)回收率來(lái)考察,加標(biāo)回收率應(yīng)控制在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)[10]。個(gè)別實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)人員未能合理正確地開(kāi)展質(zhì)控樣品的檢測(cè),不能有效發(fā)揮質(zhì)控樣品的作用,無(wú)法對(duì)檢測(cè)準(zhǔn)確度起到保證作用,導(dǎo)致質(zhì)量控制存在缺陷。


 1.5 儀器運(yùn)轉(zhuǎn)不正常


參加能力驗(yàn)證前儀器設(shè)備發(fā)生故障,檢修后未按要求對(duì)儀器設(shè)備的靈敏度、準(zhǔn)確度、穩(wěn)定性等參數(shù)進(jìn)行校準(zhǔn)或檢測(cè),使用該儀器進(jìn)行測(cè)定,導(dǎo)致檢測(cè)的化合物響應(yīng)值出現(xiàn)偏差。即使做能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)前運(yùn)行正常的儀器,在實(shí)驗(yàn)中也需要時(shí)刻關(guān)注儀器狀態(tài),最簡(jiǎn)單的方法就是關(guān)注內(nèi)標(biāo)物的出峰情況,數(shù)值有無(wú)明顯波動(dòng)。反之通過(guò)能力驗(yàn)證活動(dòng),也可以從多個(gè)角度使用和驗(yàn)證檢測(cè)設(shè)備的完好性和準(zhǔn)確性,同時(shí)鍛煉了檢測(cè)技術(shù)人員對(duì)儀器設(shè)備使用的適應(yīng)性,提高檢測(cè)運(yùn)行質(zhì)量[11]。


 1.6 檢測(cè)人員對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法中關(guān)鍵點(diǎn)的把握不到位


實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)人員有變動(dòng),新進(jìn)檢測(cè)人員上崗前,未能按照規(guī)定進(jìn)行充分系統(tǒng)的學(xué)習(xí)和培訓(xùn),無(wú)法熟練掌握標(biāo)準(zhǔn)方法中的基本要求,不能正確地開(kāi)展能力驗(yàn)證考核實(shí)驗(yàn),缺乏對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行正確判斷的經(jīng)驗(yàn);檢測(cè)人員對(duì)方法的操作練習(xí)不足,對(duì)檢測(cè)關(guān)鍵點(diǎn)的掌握不夠,未能完全嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)方法或作業(yè)指導(dǎo)書(shū)要求進(jìn)行檢測(cè)[11],操作中不確定因素較多,對(duì)檢測(cè)結(jié)果的把控也存在不穩(wěn)定性等。實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)人員必須通過(guò)學(xué)習(xí)和操作不斷提高自身檢測(cè)技術(shù)水平,成為具有責(zé)任心強(qiáng)、工作態(tài)度積極、作風(fēng)科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)和檢測(cè)技能熟練的檢測(cè)人員[12]。


 1.7 實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力有待提高


實(shí)驗(yàn)室在得到能力驗(yàn)證不滿意結(jié)果時(shí),要及時(shí)總結(jié)能力驗(yàn)證活動(dòng)的得失,積極查找原因,找出問(wèn)題根源,采取相應(yīng)的糾正措施,進(jìn)行有效地整改。加強(qiáng)在人員、監(jiān)測(cè)方法、儀器設(shè)備、環(huán)境設(shè)施以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等方面的管理,以便實(shí)驗(yàn)室在今后的工作中避免此類(lèi)差錯(cuò)。經(jīng)常性開(kāi)展實(shí)驗(yàn)室間比對(duì),按照預(yù)先規(guī)定的條件,由兩個(gè)或多個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)相同項(xiàng)目進(jìn)行檢測(cè),逐步完善能力驗(yàn)證方案設(shè)計(jì)。有利于實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)技術(shù)的提高,實(shí)驗(yàn)室管理能力的提升。


2 水產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)


 2.1 能力驗(yàn)證前的準(zhǔn)備工作


2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制


對(duì)照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū),確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期、純度、結(jié)構(gòu)和分子量,根據(jù)標(biāo)識(shí)的純度等內(nèi)容進(jìn)行換算,尤其要注意有些化合物為鹽酸鹽或草酸鹽形式,必須要計(jì)算出正確的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)溶液線性范圍,線性范圍設(shè)定過(guò)寬或過(guò)窄都可能影響定量結(jié)果的準(zhǔn)確性和擬合直線的線性系數(shù)。通常選擇5~7個(gè)濃度點(diǎn),建議標(biāo)準(zhǔn)曲線的最低點(diǎn)為檢出限濃度點(diǎn)的1/2左右為宜,待測(cè)樣品的濃度最好在曲線的中間左右位置,使定量更為準(zhǔn)確。同時(shí)必須保證標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)在0.999以上[13],以確保定量的準(zhǔn)確性,具體線性范圍則根據(jù)需要檢測(cè)的樣品濃度決定。


在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液需進(jìn)行換算時(shí)特別注意,尤其是孔雀石綠的配制,市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)的通常是孔雀石綠草酸鹽,該分子結(jié)構(gòu)中是3份的草酸,與2份的孔雀石綠結(jié)合,因此在標(biāo)準(zhǔn)品證書(shū)上孔雀石綠草酸鹽分子量是927,草酸分子量90,孔雀石綠分子量329.4,如稱取0.01 g的孔雀石綠草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)品,實(shí)際稱取的孔雀石綠含量是0.007 1 g?兹甘G草酸鹽及孔雀石綠的分子結(jié)構(gòu)式如圖1和圖2。


2.1.2 試劑、器皿的處理


為確保實(shí)驗(yàn)過(guò)程中對(duì)所用試劑的控制,必須做試劑空白,除不加樣品外,所有的試劑都必須參與前處理過(guò)程,包括添加內(nèi)標(biāo)等,并且確保試劑空白中待測(cè)物的檢出值在方法檢出限以下,否則需要更換試劑,或采用其他手段確保試劑不對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成影響。溶液的配制應(yīng)使用經(jīng)計(jì)量檢定合格、在檢定周期內(nèi)的移液槍或移液管等設(shè)備器皿。使用前將所用的實(shí)驗(yàn)器皿按照規(guī)定要求進(jìn)行洗滌,必要時(shí)用甲醇潤(rùn)洗,對(duì)于進(jìn)樣瓶等較難清洗的器皿,建議使用甲醇等試劑超聲清洗,盡量減少外來(lái)污染因素的引入。


2.1.3 儀器條件的優(yōu)化


對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中涉及的儀器設(shè)備進(jìn)行核查,檢測(cè)設(shè)備的準(zhǔn)確性是影響能力驗(yàn)證結(jié)果的關(guān)鍵因素之一,必須確保在檢定或校準(zhǔn)有效期內(nèi),并且滿足實(shí)驗(yàn)要求,如達(dá)不到檢測(cè)要求需對(duì)儀器進(jìn)行調(diào)整。將新配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與以前的標(biāo)準(zhǔn)溶液同時(shí)上機(jī)測(cè)定,比較響應(yīng)值,正常情況下響應(yīng)值應(yīng)一致,或有所提高,若新配標(biāo)準(zhǔn)溶液靈敏度降低,需要查找原因并優(yōu)化儀器和檢測(cè)條件,包括更換離子傳輸管、清洗離子源、做儀器校正和更換色譜柱等。


2.1.4 樣品前處理方法的確定


重點(diǎn)是把握方法的原理和關(guān)鍵點(diǎn),明確每個(gè)前處理步驟的目的,保證操作的穩(wěn)定性和一致性。對(duì)檢出限和定量限進(jìn)行加標(biāo)測(cè)定,準(zhǔn)確度和精密度必須要滿足方法的規(guī)定要求。如未能達(dá)到,需對(duì)操作的每個(gè)步驟進(jìn)行分解,查找原因,明確是方法問(wèn)題還是操作問(wèn)題,該如何解決,確保這一環(huán)節(jié)的準(zhǔn)確無(wú)誤。


例如在水產(chǎn)品中硝基呋喃類(lèi)代謝物測(cè)定實(shí)驗(yàn)中有以下5個(gè)注意點(diǎn):1)加入衍生試劑之前需用玻璃棒將樣品分散,以提高酸解效率,有利于衍生;2)將鹽酸溶液濃度提高至0.3 mol/L(pH≤1),磷酸氫二鉀濃度為1.0 mol/L(加入25 mL 30%的氫氧化鈉溶液,pH≥10);3)調(diào)節(jié)pH時(shí),只需每個(gè)品種調(diào)試1個(gè)樣品即可;4)乙酸乙酯提取時(shí)要充分振蕩,提高萃取效率;5)氮吹濃縮后若溶解液渾濁,可以加2 mL正己烷混勻后放入冰箱中冷凍0.5~1 h,高速(8 000~10 000 r/min)離心6 min,直接取下層溶液過(guò)膜測(cè)定。


水產(chǎn)品中孔雀石綠測(cè)定實(shí)驗(yàn)中有以下4個(gè)注意點(diǎn):1)提取時(shí)需及時(shí)徹底分散樣品,因?yàn)橐译婧蜆悠分械乃ト,樣品因脫水易結(jié)塊,影響提取效率;2)過(guò)中性氧化鋁柱時(shí)速度不能太快,可在重力作用下自然過(guò)柱;3)樣液濃縮蒸干后溶解殘?jiān)鼤r(shí),應(yīng)分步加入乙腈和乙酸銨溶液,且每個(gè)步驟都要超聲,提高溶解效率;4)樣液進(jìn)樣品瓶前必須過(guò)0.22 μm有機(jī)相膜,實(shí)驗(yàn)證明水相膜對(duì)目標(biāo)物有吸附。


2.2能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中的質(zhì)量控制


2.2.1 同步做質(zhì)控樣品


實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該在參加能力驗(yàn)證之前策劃能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的全部工作步驟,質(zhì)控樣品和待檢樣品必須在相同條件下進(jìn)行測(cè)定,以保證檢測(cè)結(jié)果的可控性,達(dá)到預(yù)期的準(zhǔn)確度。


質(zhì)控樣品的添加濃度通常為2~5倍定量限的添加水平,濃度水平盡量與待檢樣品的濃度保持一致,不能相差過(guò)大。質(zhì)控樣品可以選擇在空白樣品的基礎(chǔ)上進(jìn)行加標(biāo),也可把已知量值的陽(yáng)性樣品當(dāng)作質(zhì)控樣品,包括以往實(shí)驗(yàn)室參加能力驗(yàn)證多余的陽(yáng)性樣品、多家實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行比對(duì)過(guò)的樣品或可購(gòu)買(mǎi)的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品[14]。同時(shí)確保質(zhì)控樣品和待檢樣品檢測(cè)時(shí)每個(gè)步驟操作的一致性,降低誤差。


2.2.2 基質(zhì)效應(yīng)的解決方法


所謂基質(zhì),是指樣本中除分析物以外的組成,基質(zhì)常常由于響應(yīng)值的專(zhuān)屬性不強(qiáng)而對(duì)分析物的分析過(guò)程有顯著的干擾可能會(huì)減少響應(yīng),也可能會(huì)增加響應(yīng),不可預(yù)測(cè),因此會(huì)影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。在水產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)中,通?梢圆捎脴(biāo)準(zhǔn)添加法[15],即在篩選出的空白樣品(基質(zhì)最好與能力驗(yàn)證樣品一致)中添加5~7個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)溶液,與待測(cè)樣品采用相同的方法進(jìn)行前處理,上機(jī)測(cè)定后作為定量標(biāo)準(zhǔn)曲線使用,可有效解決基質(zhì)效應(yīng)問(wèn)題。


2.2.3 規(guī)范樣品測(cè)定順序


樣品的測(cè)定順序按照先測(cè)試劑空白和樣品空白,再測(cè)低濃度樣品,最后測(cè)高濃度樣品的順序,防止高濃度樣品污染儀器,對(duì)后續(xù)樣品造成影響。在樣品測(cè)定序列中穿插標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的響應(yīng)值,可以掌握儀器的工作狀態(tài)。每個(gè)樣品需上機(jī)平行測(cè)定兩次,可降低因儀器不穩(wěn)定造成的數(shù)據(jù)誤差。


2.2.4 雙人負(fù)責(zé)制


檢測(cè)過(guò)程需采用雙人負(fù)責(zé)制的模式。即需要按照1人主檢,1人復(fù)核的模式操作。雙人負(fù)責(zé)可以避免偶然誤差的發(fā)生。檢測(cè)人員和復(fù)核人員應(yīng)由有經(jīng)驗(yàn),長(zhǎng)期從事水產(chǎn)品藥物殘留檢測(cè)的技術(shù)人員擔(dān)任,必須熟悉檢驗(yàn)方法,能把握操作中的關(guān)鍵步驟,對(duì)于檢測(cè)過(guò)程中的突發(fā)事件能正確應(yīng)對(duì)處理。


2.3 數(shù)據(jù)上報(bào)前的結(jié)果分析


2.3.1 平均值法計(jì)算檢測(cè)結(jié)果


取平均值的目的是避免偶然誤差、降低操作誤差、提高可信度。在檢測(cè)過(guò)程中有時(shí)會(huì)發(fā)現(xiàn)3個(gè)能力驗(yàn)證樣品中有2個(gè)的結(jié)果平行性較好,有1個(gè)數(shù)值偏離,無(wú)法確認(rèn)哪個(gè)數(shù)值更接近真值,建議取數(shù)據(jù)的平均值,減少誤差。忌諱人為剔除平行性差的樣品結(jié)果,將自認(rèn)為平行性好的樣品重復(fù)測(cè)定多次后取平均值上報(bào),有時(shí)反將真實(shí)結(jié)果排除在外。


2.3.2 質(zhì)控樣品數(shù)據(jù)的分析


根據(jù)質(zhì)控樣品的回收率和精密度數(shù)據(jù),分析此次檢驗(yàn)過(guò)程的質(zhì)量控制情況,必要時(shí)對(duì)比質(zhì)量控制圖進(jìn)行分析,明確此次能力驗(yàn)證檢測(cè)結(jié)果的整體水平是偏低還是偏高,對(duì)數(shù)據(jù)的把控做到心中有數(shù)。


2.3.3 能力驗(yàn)證樣品結(jié)果的判別


仔細(xì)分析樣品檢測(cè)過(guò)程、譜圖、計(jì)算及結(jié)果數(shù)據(jù),特別是對(duì)于能力驗(yàn)證樣品中添加濃度含量低的化合物,著重比較試劑空白和樣品空白的譜圖,盡量防止出現(xiàn)漏判、誤判的可能性。


3 總結(jié)


能力驗(yàn)證結(jié)果是實(shí)驗(yàn)室管理水平和檢驗(yàn)技術(shù)能力的綜合表現(xiàn),參加能力驗(yàn)證對(duì)實(shí)驗(yàn)室技術(shù)能力的提升,檢測(cè)人員技術(shù)水平的提高,及滿足社會(huì)需求都是非常必要的[16]。能力驗(yàn)證結(jié)果出來(lái)后,通過(guò)對(duì)能力驗(yàn)證結(jié)果的分析,可以找出自身與其他實(shí)驗(yàn)室之間的差距,特別是對(duì)于不滿意能力驗(yàn)證結(jié)果的認(rèn)真分析和檢查,可以找到實(shí)驗(yàn)室管理與技術(shù)上的漏洞,努力改進(jìn),予以提高,以達(dá)到滿意的能力驗(yàn)證結(jié)果。通過(guò)這樣經(jīng)常性的能力驗(yàn)證活動(dòng),就可以實(shí)現(xiàn)對(duì)測(cè)試結(jié)果的經(jīng)常性驗(yàn)證,從而確保實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性,持續(xù)提高實(shí)驗(yàn)室能力與水平。


能力驗(yàn)證是一項(xiàng)長(zhǎng)期持續(xù)的工作,旨在不斷提高實(shí)驗(yàn)室的管理、技術(shù)水平,提升實(shí)驗(yàn)室的整體能力。水產(chǎn)品中藥物殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證工作從2004年開(kāi)展至今,取得了一定成效,大多數(shù)實(shí)驗(yàn)室在能力驗(yàn)證考核中取得滿意結(jié)果,但是有個(gè)別實(shí)驗(yàn)室由于自身能力水平不足,加之缺乏能力驗(yàn)證后續(xù)支持措施,導(dǎo)致多次能力驗(yàn)證結(jié)果不滿意。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)將能力驗(yàn)證工作融入到日常檢測(cè)工作中,加強(qiáng)自查自糾,發(fā)現(xiàn)并解決自身質(zhì)量管理和檢測(cè)技術(shù)中存在的問(wèn)題,正確認(rèn)識(shí)能力驗(yàn)證的目的和作用,認(rèn)真謹(jǐn)慎對(duì)待,并從能力驗(yàn)證前的準(zhǔn)備工作、實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)上報(bào)前的結(jié)果分析等方面嚴(yán)格把關(guān),確保能力驗(yàn)證工作的有效開(kāi)展,從而不斷提高自身檢測(cè)技術(shù)水平及實(shí)驗(yàn)室的整體能力。


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編輯:songjiajie2010

 
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