1、什么是基質(zhì)效應(yīng)
LC-MS/MS分析中非目標(biāo)分析物作為樣品中的共流出物，對(duì)目標(biāo)分析物的離子化會(huì)產(chǎn)生影響和干擾，這些影響和干擾就是基質(zhì)效應(yīng)。

2、基質(zhì)效應(yīng)的產(chǎn)生機(jī)制
在LC-MS中，基質(zhì)效應(yīng)是由于非目標(biāo)分析物與目標(biāo)物共同流出噴霧針，對(duì)電荷產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)，它們將產(chǎn)生的霧滴牢牢吸在一起，阻止其分裂成更小的微滴，改變了帶電霧滴的表面張力，從而導(dǎo)致目標(biāo)物的離子化效率降低或增強(qiáng)，引起響應(yīng)降低或增高，便產(chǎn)生了所謂的基質(zhì)抑制效應(yīng)或基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。

3、基質(zhì)效應(yīng)的來(lái)源
基質(zhì)效應(yīng)主要來(lái)源于生物樣品的內(nèi)源性組分，經(jīng)前處理后仍存在于提取液中。包括離子顆粒物成分(電解質(zhì)、鹽類)、 強(qiáng)極性化合物(酚類、色素)和各種有機(jī)化合物(糖類、胺類、尿素、脂類、肽類及其分析目標(biāo)物的同類物及其代謝物)。其中磷脂是最主要的內(nèi)源性組分, 其對(duì)電噴霧電離(ESI)和大氣壓化學(xué)電離 (APCI)均會(huì)產(chǎn)生離子抑制作用。含有P=O、-O-CO-NH-、OH、R-NH-、-N=、-NH-CO-NH- 等基團(tuán)的農(nóng)藥通常表現(xiàn)出較強(qiáng)的基質(zhì)效應(yīng)。
由樣品處理過(guò)程引入的外源性組分，同樣會(huì)產(chǎn)生基質(zhì)效應(yīng)。主要包括無(wú)機(jī)離子、緩沖溶液、有機(jī)酸、離子對(duì)試劑、增塑劑、表面活性劑殘留、固相萃�。�SPE）小柱材料及色譜柱固定相流失物等。

4、基質(zhì)效應(yīng)的評(píng)價(jià)
在實(shí)際工作中，可以將空白基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液與純?nèi)軇┡渲脴?biāo)準(zhǔn)溶液所制得的標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率進(jìn)行比較，來(lái)評(píng)價(jià)基質(zhì)效應(yīng)的強(qiáng)弱。

計(jì)算公式如下：

其中， Sm：空白基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液制得的工作曲線的斜率；

Ss：純?nèi)軇┡渲频臉?biāo)準(zhǔn)溶液制得的工作曲線的斜率。

若 ME >0，表現(xiàn)為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，若 ME <0，表現(xiàn)為基質(zhì)抑制效應(yīng)。當(dāng)0≤|ME|≤20%時(shí)，說(shuō)明基質(zhì)對(duì)信號(hào)干擾較低，可忽略不計(jì)；當(dāng) 20%<|ME|<50%時(shí)，表現(xiàn)為中等強(qiáng)度的基質(zhì)干擾，而當(dāng)|ME|≥50%，則為強(qiáng)基質(zhì)干擾。

5、基質(zhì)效應(yīng)的消除和補(bǔ)償

（1）基質(zhì)凈化是最基本的消除基質(zhì)效應(yīng)的方法。在農(nóng)殘和獸殘分析中，基質(zhì)凈化是不可缺少的，液液萃取法是經(jīng)典的提取方法，QuEChERS凈化法在農(nóng)殘分析中應(yīng)用廣泛、固相萃取法是獸殘分析中常用的基質(zhì)凈化方法。通過(guò)優(yōu)化樣品前處理方法可以有效降低基質(zhì)效應(yīng)的影響。

（2）空白基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)校正法是是農(nóng)殘、獸殘分析中較為普遍的消除基質(zhì)效應(yīng)的方法：先用某種基質(zhì)樣品，按照前處理稱樣，提取，凈化、濃縮后的提取物作為基質(zhì)空白溶液，將標(biāo)準(zhǔn)品配成各濃度的空白基質(zhì)匹配標(biāo)液，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，用以對(duì)檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行校正。

（3）同位素內(nèi)標(biāo)法被認(rèn)為是補(bǔ)償基質(zhì)效應(yīng)最有效的方法，即在標(biāo)準(zhǔn)品及樣品中同時(shí)加入相同濃度的待測(cè)物的同位素內(nèi)標(biāo)物。這樣可以抵消質(zhì)譜離子化過(guò)程中的基質(zhì)效應(yīng)和消除前處理過(guò)程之間的差異。

（4）選擇合適的色譜柱、合適的流動(dòng)相的組成及流速（要控制緩沖鹽的濃度<10Mm/L，不要使用離子對(duì)試劑、表面活性劑等）；調(diào)整色譜分離的時(shí)間及上樣量（如推遲目標(biāo)峰出峰時(shí)間等）；選擇合適的離子源（對(duì)于一些特定化合物，APCI源的基質(zhì)效應(yīng)影響較ESI源要小）。