羧甲基纖維素鈉(CMC簡(jiǎn)介)
羧甲基纖維素鈉(簡(jiǎn)稱(chēng)CMC)是天然纖維素通過(guò)化學(xué)改性而制得的一種高聚合纖維醚,其結(jié)構(gòu)主要是D-葡萄糖單元通過(guò)β(1→4)糖苷鍵相連接組成。其主要反應(yīng)為:天然纖維素首先與NaOH發(fā)生堿化反應(yīng),隨著氯乙酸的加入,其葡萄糖單元上羥基上的氫與氯乙酸中的羧甲基基團(tuán)發(fā)生取代反應(yīng)!
從結(jié)構(gòu)式中可以看出每個(gè)葡萄糖單元上共有3個(gè)羥基,即C2、C3、C6羥基,葡萄糖單元羥基上的氫被羧甲基取代的多少用取代度來(lái)表示,若每個(gè)單元上的3個(gè)羥基上的氫均被羧甲基取代,定義為取代度是3,CMC取代度的大小直接影響到CMC的溶解性、乳化性、增稠性、穩(wěn)定性、耐酸性和耐鹽性等性能。一般認(rèn)為取代度在0.6~0.7左右時(shí)乳化性能較好,而隨著取代度的提高,其他性能相應(yīng)得到改善,當(dāng)取代度大于0.8時(shí),其耐酸、耐鹽性能明顯增強(qiáng)。另外,上面也提到每個(gè)單元上共有3個(gè)羥基,即C2、C3的仲羥基和C6伯羥基,理論上伯羥基的活性大于仲羥基,但根據(jù)C的同位效應(yīng),C2上的-OH基更顯酸性,特別是在強(qiáng)堿的環(huán)境下其活力比C3、C6更強(qiáng),所以更易發(fā)生取代反應(yīng),C6次之,C3最弱。其實(shí)CMC的性能不僅同取代度的大小有關(guān),也同羧甲基基團(tuán)在整個(gè)纖維素分子中分布的均勻性和每個(gè)分子中羥甲基在每個(gè)單元中與C2、C3、C6取代的均勻性有關(guān)。由于CMC是高聚合線性化合物,且其羧甲基在分子中存在取代的不均勻性,故當(dāng)溶液靜置時(shí)分子存在不同的取向,當(dāng)溶液中有剪切力存在時(shí),其線性分子的長(zhǎng)軸有轉(zhuǎn)向流動(dòng)方向的趨勢(shì),且隨著剪切速率的增大這種趨勢(shì)越強(qiáng),直到最終完全定向排列為止,CMC的這種特性稱(chēng)為假塑性。CMC的假塑性有利于降低液態(tài)奶生產(chǎn)的能耗、利于均質(zhì)和管道化輸送,在液態(tài)奶中不至于口感過(guò)膩,利于奶液香氣的釋放。
CMC能與其他各種穩(wěn)定劑(黃原膠、瓜爾膠、海藻酸鈉、明膠、卡拉膠、淀粉、麥芽糊精等)進(jìn)行復(fù)配使用并有協(xié)同增效作用。另外檸檬酸鈉等螯合鹽也可增強(qiáng)其黏度。CMC與其他穩(wěn)定劑的協(xié)同增效效果見(jiàn)表一。
隨著CMC技術(shù)的提高,CMC的取代度最高可達(dá)1.0以上,且取代的均勻性得到改觀,CMC的耐酸、耐鹽性能也得到較大的提高,CMC再也不是只有單一地應(yīng)用于中性食品中,耐酸CMC現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于酸性、高糖和含鹽食品中,特別是酸性乳飲料中。
□CMC在酸性乳飲料中的應(yīng)用
1.理論基礎(chǔ)從結(jié)構(gòu)式中可以看出,CMC上羧甲基羥基上的氫(Na+)在水溶液中極易離出(一般以鈉鹽的形式存在),故CMC在水溶液中以陰離子的形式存在,即顯負(fù)電荷,而具有兩性性質(zhì)的蛋白質(zhì)在pH小于等電點(diǎn)時(shí),其結(jié)合質(zhì)子的-COO-基團(tuán)的能力遠(yuǎn)大于-NH3+基團(tuán)給出質(zhì)子的能力而顯正電荷,在牛乳中80%的蛋白質(zhì)為酪蛋白,而酪蛋白的等電點(diǎn)在4.6左右,一般的酸性乳飲料pH在3.8~4.2,故在酸性條件下CMC與乳蛋白能以電荷相吸的方式絡(luò)合,形成較為穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),且能在蛋白質(zhì)周?chē)纬杀Wo(hù)膜,CMC的這一性能我們稱(chēng)之為微膠囊包埋結(jié)合特性。
2.酸性乳飲料建議配方。1)調(diào)配型酸性乳飲料基本配方(按1000Kg計(jì)):
鮮牛奶(全脂奶粉)350(33)Kg
白糖50Kg
復(fù)配甜味劑(50倍)0.9Kg
CMC3.5~6Kg
單甘酯0.35Kg
檸檬酸鈉0.8Kg
檸檬酸3Kg
乳酸(80%)1.5Kg
注:1)奶粉可用部分水解蛋白代替,控制蛋白質(zhì)≥1%。
2)產(chǎn)品最終酸度控制在50~60°T左右。
3)可溶性固形物7.5%~12%!
(2)乳酸菌飲料配方(按1000Kg計(jì)):
發(fā)酵乳350~600Kg
白糖60Kg
復(fù)配甜味劑(50倍)1Kg
CMC3.2~8Kg
單甘酯0.35Kg
檸檬酸鈉1Kg
檸檬酸適量
注:用檸檬酸液調(diào)節(jié)奶液的酸度,產(chǎn)品最終酸度控制在60~70°T左右。
3.CMC的選擇要點(diǎn)調(diào)配型酸奶飲料一般選擇FH9和FH9特高(FVH9),F(xiàn)H9口感厚實(shí),添加量0.35%~0.5%,而FH9特高較為爽口,且增調(diào)效果好,添加量為0.33%~0.45%。
乳酸菌飲料一般選擇FL100、FM9和FH9特高(特殊工藝生產(chǎn)),F(xiàn)L100一般做口感厚實(shí)且保質(zhì)期又長(zhǎng)的產(chǎn)品,添加量0.6%~0.8%,F(xiàn)M9為使用最為廣泛的產(chǎn)品,其口感厚實(shí)且產(chǎn)品稠度適中,產(chǎn)品又能達(dá)到較長(zhǎng)的保質(zhì)期,添加量0.45%~0.6%,F(xiàn)H9特高做乳酸菌飲料產(chǎn)品厚而不膩,且添加量可少、成本較低,適合做濃稠型的乳酸菌飲料,添加量0.45%~0.6%。
4.CMC的使用方法CMC的溶解:濃度一般按0.5%~2%的水溶液溶解,,溶解前最好與5倍以上的白砂糖干法混合均勻,然后再緩緩加入到65~70℃攪拌的熱水中,最好用高速混料器溶解,待CMC溶解約15~20分鐘后,通過(guò)膠體磨一遍,降溫至20~40℃?zhèn)溆谩?br /> 5.酸性乳飲料的工藝注意要點(diǎn)原料乳(包括復(fù)原乳)的質(zhì)量:做酸性乳飲料不宜選用抗生素奶、乳房炎奶、初奶、末奶四種奶,這四種奶的蛋白組分發(fā)生了很大的變化,其抗溫性、耐酸、耐鹽性能也較差,且影響奶液的口感。另外,這四種奶含有大量的四種酶(脂肪酶、蛋白酶、磷酸酶、過(guò)氧化氫酶),這些酶即使140℃超高溫也有10%以上的殘留,在奶液貯存期間這些酶會(huì)復(fù)活。使奶液在貯存期間出現(xiàn)發(fā)臭、發(fā)苦、脹氣等現(xiàn)象,直接影響產(chǎn)品的貨架期,一般可以用75%的酒精等量實(shí)驗(yàn)、煮沸實(shí)驗(yàn)、測(cè)定奶液的pH和滴定酸度等到來(lái)選擇檢測(cè)原料奶,正常牛乳75%酒精實(shí)驗(yàn)、煮沸實(shí)驗(yàn)為陰性,pH在6.4~6.8之間,酸度≤18°T,當(dāng)酸度≥22°T時(shí)煮沸發(fā)生蛋白凝結(jié),pH<6.4時(shí)多為初乳或酸敗乳,pH>6.8時(shí)多為乳房炎乳或低酸度乳。
1)調(diào)配型酸性乳飲料的工藝注意要點(diǎn)酸奶的制備:復(fù)原乳的制備:將奶粉緩緩加入到攪拌的50~60℃的熱水中(控制用水量為奶粉量的10倍以上)充分溶解15~20分鐘(最好用膠體磨過(guò)一遍)后,降溫至40℃?zhèn)溆谩?br /> 按CMC的使用方法準(zhǔn)備好CMC溶液后加入到準(zhǔn)備好的奶液中,充分?jǐn)嚢杈鶆,然后用水粗定量(扣除酸液所占用的水量)?br /> 將酸液緩緩的、連續(xù)的、均勻的加入到奶液中,注意控制加酸時(shí)間在1.5~2分鐘之間,加酸時(shí)間過(guò)長(zhǎng),蛋白質(zhì)在等電點(diǎn)停留太久,造成蛋白變性嚴(yán)重影響穩(wěn)定性;過(guò)短,造成酸液分散時(shí)間太短,奶液局部酸度過(guò)大,蛋白變性嚴(yán)重,另外注意加酸時(shí)奶液和酸液的溫度不宜過(guò)高,最好控制在20~25℃之間。
均質(zhì)一般采用奶液自然溫度即可,控制壓力18~25Mpa。
殺菌溫度:后殺菌產(chǎn)品一般用85~90℃、25~30分鐘,其他產(chǎn)品一般用137~140℃、3~5秒的超高溫滅菌方式。
2)乳酸菌飲料的工藝注意要點(diǎn)測(cè)定牛乳的蛋白質(zhì)含量,添加奶粉使其牛奶的蛋白質(zhì)在2.9%~4.5%之間,升溫至70~75℃,調(diào)節(jié)均質(zhì)機(jī)壓力為18~20Mpa均質(zhì),然后用90~95℃、15~30分鐘的巴氏殺菌,冷卻至42~43℃后將制備好的菌種按2%~3%的量接種,攪拌10~15分鐘關(guān)閉攪拌,保持恒溫41~43℃發(fā)酵。當(dāng)奶液酸度達(dá)到85~100°T時(shí)停止發(fā)酵,迅速通過(guò)冷板冷卻至15~20℃倒缸備用。
如果奶中蛋白質(zhì)含量較低則發(fā)酵奶的乳清太多,易出現(xiàn)蛋白絮狀物,采用90~95℃的巴氏殺菌有利于蛋白質(zhì)的適度變性,提高發(fā)酵乳的質(zhì)量,若發(fā)酵溫度太低或接種量偏少,將造成發(fā)酵時(shí)間太長(zhǎng),雜菌生長(zhǎng)過(guò)多,影響產(chǎn)品的口味和貨架期。溫度太高或接種子量太大,造成發(fā)酵過(guò)快,乳清析出多或產(chǎn)生蛋白硬塊,影響產(chǎn)品的穩(wěn)定性。另外,在選擇菌種時(shí)也可選擇一次性菌種,但應(yīng)盡可能選擇后酸弱的菌種。
將CMC液降溫至15~25℃與奶液混合均勻并用水粗定容(扣除酸液所占用的水量),然后將酸液緩緩的、連續(xù)的、均勻的加入到奶液中(最好用噴淋法加酸)。攪拌均勻備用。
均質(zhì)一般采用奶液自然溫度即可,控制壓力15~20Mpa。
殺菌溫度:后殺菌產(chǎn)品一般用85~90℃、25~30分鐘,其他產(chǎn)品一般用110~121℃、4~5秒或95~105℃、30秒的超高溫滅菌方式。