平行樣分析是指同一樣品的兩份或多份子樣在完全相同的條件下進(jìn)行同步分析。一般是做雙份平行。對(duì)于某些要求嚴(yán)格的測試,例如標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液、檢校儀器等,也有同時(shí)做3-5份平行測定的。平行樣分析反映的是分析結(jié)果的精密度,可以檢查同批測試結(jié)果的穩(wěn)定情況。
在日常工作中,可按照樣品的復(fù)雜程度、所用方法和儀器的精度以及分析操作的技術(shù)水平等因素安排平行樣的數(shù)量。條件允許時(shí),應(yīng)全部做平行雙樣分析。否則,至少按同批測試的樣品數(shù),隨機(jī)抽10%-20%的樣品進(jìn)行平行雙樣測定。一批樣品的數(shù)量較少時(shí),應(yīng)增加平行樣的測定率,保證每批樣品測試中至少測定一份平行雙樣。
使用經(jīng)過驗(yàn)證的分析方法進(jìn)行平行樣測定時(shí),其結(jié)果的精密度應(yīng)符合方法給的相關(guān)要求,或按照方法的允許差進(jìn)行判斷。無論用哪種指標(biāo)衡量,凡不符合要求時(shí),即應(yīng)找出原因之所在,并重新分析原樣品。
平行樣質(zhì)量控制
平行樣質(zhì)量控制主要包括現(xiàn)場平行樣、 實(shí)驗(yàn)室平行樣和密碼平行樣, 通過平行樣測定判斷檢測精密度狀況或是否受控。
平行樣質(zhì)量控制應(yīng)符合以下要求:
1、每一批樣品小于10個(gè)時(shí),檢驗(yàn)人員制備的平行樣不得少于1個(gè);每一批樣品不小于10個(gè),每10~20個(gè)樣品制備1個(gè)平行樣。
2、平行測定值不符合規(guī)定值范圍的,應(yīng)查找原因,消除之后,重新測定。
3、有質(zhì)量控制圖的,將所測定值的均值點(diǎn)入圖中,進(jìn)行控制。
方案的設(shè)計(jì)
平行樣質(zhì)量控制
01
方案的實(shí)施
平行樣質(zhì)量控制
02
平行樣方案在具體實(shí)施上,首先需保證測試是在重復(fù)性條件下進(jìn)行的,即待測樣品、測試人員、測試設(shè)備和儀器,測試方法、測試環(huán)境等因素在測試平行樣時(shí)是保持一致的。其次要注意平行樣測試時(shí),每個(gè)樣品測試時(shí)都能保持獨(dú)立性,前一個(gè)樣品的測試不會(huì)對(duì)后一個(gè)樣品的測試造成影響。
數(shù)據(jù)的處理與結(jié)果的評(píng)價(jià)
平行樣質(zhì)量控制
03
應(yīng)用實(shí)例
食品中銅含量的測定
應(yīng)用實(shí)例
本例子主要關(guān)注如何通過平行樣,減少隨機(jī)誤差
一個(gè)比較復(fù)雜的樣品(蛋糕),采用 GB/T 5009.13-2003食品中銅的測定,進(jìn)行檢測,樣品經(jīng)過切割搗碎并勻漿后,取2g加酸,在電熱板上蒸干后灰化,灰分經(jīng)補(bǔ)酸溶解后定容,用GFAAS分析樣品溶液中銅的含量。
①分別進(jìn)行3次獨(dú)立的單樣測試,測試結(jié)果分別為:第一次測試結(jié)果4.5mg/kg;第二次結(jié)果5.4mg/kg;第三次結(jié)果5.2mg/kg。
從以上結(jié)果可以看出,三次測試結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差達(dá)9.3%,第一次和第二次測試結(jié)果的差異超過了兩者算術(shù)平均值的10%。但如果在僅做一次單樣測試的情況下,是無法發(fā)現(xiàn)該問題的。
②進(jìn)行平行樣測試,測試結(jié)果分別為4.5mg/kg、5.2mg/kg。
按GB/T 5009.13-2003的要求,“在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的10%”,測試人員可以清楚地發(fā)現(xiàn),第一次平行樣的測試結(jié)果不可接受,其中的某一個(gè)值可能存在問題。
通過重新進(jìn)行平行實(shí)驗(yàn).得到兩個(gè)新的平行樣測試結(jié)果:5.0mg/kg,5.3mg/kg;修約后的平均值為5.2mg/kg。這兩個(gè)平行樣測試結(jié)果符合方法的精密度要求,因此可以被接受。原來4.5mg/kg這個(gè)數(shù)值,可能是因引入某些隨機(jī)誤差導(dǎo)致數(shù)值偏低。
這個(gè)例子部分說明,采用平行樣測試,有利于發(fā)現(xiàn)異常結(jié)果,減少隨機(jī)誤差的影響。