我們來(lái)關(guān)注一下 pH 測(cè)量中電位的來(lái)源,在 pH 測(cè)量中,存在著一系列的不同電位,其中只有一個(gè)電位是人們所需要的( pH 電位)。這就要求其他的電位(“干擾電位”),即使不能相互抵消,也要十分穩(wěn)定,這樣才可能通過(guò)校表將它們補(bǔ)償?shù)簟H鐖D示:
電極的各個(gè)電位
E1——半電池電位( pH 電極,Ag/AgCL-KCL)
E2——內(nèi)緩沖液一玻璃膜內(nèi)表面電位
E3——玻璃膜不對(duì)稱電位
E4——玻璃膜外表面的變化電位(pH 電位)
E5——流動(dòng)擴(kuò)散電位
E6——接界電位
E7——半電池電位(參比電極,Ag/AgCL-KCL)
pH 顯示值是上述電位的總和!
其中,E1、E2、E3、E7是電極制造時(shí)已形成的穩(wěn)定電位。不影響 pH 測(cè)量。
受測(cè)量介質(zhì)影響的只有E4、E5、E6,若E4、E5、E6任一電位發(fā)生變化,則 pH 顯示值均會(huì)發(fā)生變化!普通測(cè)量時(shí),E4直接反映所測(cè)介質(zhì)的 pH 值,E5、E6影響較小,而高純水pH 測(cè)量時(shí),E5、E6影響是不容忽視的,是高純水 pH 值測(cè)量不準(zhǔn)確的決定因素!是問(wèn)題的關(guān)鍵!
1. 當(dāng)電極放入流通池中時(shí),由于是純水,無(wú)導(dǎo)電離子,則E5、E6需要一定的時(shí)間才能穩(wěn)定下來(lái),所以測(cè)量值的穩(wěn)定和響應(yīng)時(shí)間,則相對(duì)較長(zhǎng)。
2. 而當(dāng)流速變化時(shí),E5、E6已形成的平衡又遭到破壞,只有當(dāng)新的平衡再形成時(shí),測(cè)量值才能穩(wěn)定下來(lái)。
3. 對(duì)于E6還有一影響因素。即:E6受接界面積大小和擴(kuò)散方式的影響較大,如果E6的接界面積較大且擴(kuò)散穩(wěn)定,則接界電位小,E6穩(wěn)定,則 pH 值穩(wěn)定!準(zhǔn)確!